磷肥是含有磷素的化学肥料。磷素的浓度和纯度以五氧化二磷(P2O5)含量计算。通常用磷肥中有效五氧化二磷(亦称有效磷)含量作为衡量磷肥质量的标准。有效五氧化二磷是指磷肥中可被作物吸收利用的五氧化二磷的量,也就是可溶性五氧化二磷的量。磷肥分水溶性和枸橼溶性两类:水溶性磷肥是速效肥;枸橼溶性磷肥只溶于枸橼酸钠(柠檬酸钠),或2%枸橼酸(柠檬酸)溶液,多数只适应酸性土壤。
磷在植物体内是细胞原生质的组分,参与光合作用。磷肥可以促使作物根系发达,使作物穗粒增多,籽实饱满,提高产量。
生产方法 生产磷肥所用主要原料是磷矿石。分解磷矿石主要有酸法和热法两种。
酸法磷肥,一般系用硫酸、硝酸、盐酸或磷酸分解磷矿石而制成的磷肥或复合肥料。酸法磷肥多是水溶性磷肥,如过磷酸钙。
热法磷肥,在高温下加入硅石、白云石、焦炭等或不加入其他配料分解磷矿石而制成的磷肥。热法磷肥多是枸溶性磷肥,如钙镁磷肥。
磷肥主要品种见下表。
磷肥主要品种
过磷酸钙 含有效五氧化二磷12%~20%。生产是用硫酸来分解磷矿粉,反应分两步进行,如下:
Ca5F(PO4)3+5H2SO4=5CaSO4+3H3PO4+HF↑
Ca5F(PO4) 3+7H3PO4+5H2O=5Ca(H2PO4)2•H2O+HF↑
过磷酸钙生产大致上可分为磷矿石粉碎、干燥,酸矿混合,料浆化成,熟化和粒化干燥五个工序。
职业危害
1.氟危害。工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,刺激眼和呼吸道黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎或肺水肿,甚至发生反射性窒息。侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿中沉积,长期接触会引起骨骼、牙齿损害。氟化氢腐蚀性极强。
2.尘毒危害。矿石粉碎过程和成品肥后加工过程产生粉尘,经呼吸道侵入人体可导致尘肺。
3.酸危害。生产中使用的硫酸对皮肤、黏膜等组织有强烈刺激和腐蚀作用。工作中不慎溅入眼内可造成灼伤,甚至失明,溅到皮肤上引起灼伤。酸雾刺激眼和呼吸道黏膜,重者可致失明,呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。
4.爆炸危害。燃料用重油或煤气易发生燃烧爆炸;硫酸贮罐内存在稀酸腐蚀,产生的氢气与空气混合,有爆炸危险。
5.机械伤害。矿石加工过程的破碎机、传送带,磷肥后加工过程传送带等转动设备,如违章操作,易被皮带卷入,造成人身伤害。
6.噪声危害。球磨机、风扫磨等机械噪声,有的高达120dB(A),超过工业卫生标准。
预防措施
1.氟危害和尘毒危害预防措施。硫酸分解磷矿粉放出氟化氢气体,氟化氢又与磷矿中的二氧化硅反应放出四氟化硅气体。一般用水来吸收逸出的四氟化硅,吸收设备有吸收室和吸收塔两种。车间中氟化氢最高容许浓度是1mg/m3,超过该浓度时应佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态处理或撤离时,建议佩戴氧气或空气呼吸器。另应注意皮肤防护。对产生含氟粉尘岗位应佩戴专用口罩。为防止含氟气体或粉尘聚集应加强通风,加强设备密闭。接触粉尘的职工要定期检查身体,建立健康监护档案。
2.酸危害预防措施。为防止硫酸飞溅,处理硫酸时应戴防护眼镜、戴防酸手套和穿防酸工作服。可能接触其烟雾时,佩戴防毒面具或空气呼吸器。如酸溅入眼内,立即提起眼睑,用大量清水或生理盐水彻底冲洗至少15min,就医。如污染衣服,迅速脱去被污染的衣服,用大量流动清水冲洗至少15min,就医。
3.爆炸危害预防措施。加强管理,控制点火源;炉系统可燃气体应排除、吹净,正确点火,注意油气比的调节,防止爆炸、喷火;硫酸贮罐检修时,应严格按规定办证,防止爆炸、中毒事故发生。
4.机械伤害预防措施。加强管理,严格执行操作规程,按规定穿戴防护用品,在机械转动和传动部位加装防护罩或防护栏,条件许可加装连锁制动装置。
5.噪声危害预防措施。积极采取措施降低噪声危害。注意操作人员保护,可配备耳塞或建造隔声操作室。车间噪声卫生标准是70dB(A)。
钙镁磷肥 钙镁磷肥是一种微碱性玻璃质肥料,物理性能良好且稳定,能长期贮存。生产的主要原料是磷矿石和助溶剂(蛇纹石、白云石等含镁、硅矿石),燃料主要用焦炭、煤等。生产工艺是在高温下(1 350℃以上)将磷矿石和助溶剂一起熔融、水淬、干燥和粉碎。生产方法有高炉法和电炉法两种,高炉法较普遍。主要化学反应如下:
2Ca5F(PO4)3+SiO2+H2O=3Ca3(PO4) 2+CaSiO3+2HF↑
职业危害
1.氟危害。见“过磷酸钙”部分。
2.尘毒危害。见“过磷酸钙”部分。
3.高温炉危害。磷矿石与助熔剂配比不当或矿石来源有变动,常使炉温下降,产生炉缸冻结、炉瘤、风口灌料等故障,处理不当有烫伤、机具伤害危险;随着炉料熔融会产生煤气混人炉顶空气中有爆炸危险;在炉顶、除尘器和热风炉附近作业,有含氟气体和一氧化碳中毒危险;炉点火有喷火烧伤与爆炸危险。
4.机械伤害。见“过磷酸钙”部分。
预防措施
1.氟危害预防措施。见“过磷酸钙”部分。
2.尘毒危害预防措施。见“过磷酸钙”部分。
3.高温炉危害预防措施。磷矿石与助熔剂配比、矿石来源发生变动时,要及时调整,控制好炉温;开炉时,用蒸汽吹扫炉顶和除尘器降低其煤气浓度,防止爆炸;在炉顶、除尘器等可能存在有毒气体区域作业时,操作人员要佩戴防毒器具并有专人监护;在打开料口或窥视孔时,操作者应站在其两侧,出料时应站在上风向。
4.机械伤害预防措施。见“过磷酸钙”部分。