氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。氯气易溶于二硫化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。氯气能和碱液发生反应,生成氯化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气。氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯能与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造纸、医药、农药、冶金自来水杀菌剂和漂白剂等。
一.理化性质
分子量:70.09 |
熔点(℃):-101 |
沸点(℃):-34.5 |
相对密度(水=1):1.47(液氯) |
饱和蒸汽压(KPa):506.62(10.3℃) |
相对密度(空气=1):2.48 |
临界温度(℃):144 |
临界压力(MPa):7.71 |
溶解性:易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水 |
二.中毒急救
1.毒理学
氯是一种强烈的刺激性气体,经呼吸道吸入时,与呼吸道粘膜表面水分接触,产生盐酸次氯酸,次氯酸再分解为盐酸和新生态氧,产生局部刺激和腐蚀作用。新生态氧的氧化作用较盐酸强,是有活力的原浆毒。次氯酸也具有明显的生物学活性,它可破坏细胞膜的完整性和通透性,进入细胞,直捷与细胞浆蛋白质反应,引起组织炎性水肿、充血甚至坏事。由于肺泡壁毛细血管通透性增加,大量浆液渗透到肺间质与肺泡,形成肺水肿。此外,氯也能直接吸收而引起毒作用,如高浓度氯吸入后引起后引起迷走神经反射性心跳停止或喉头痉挛而出现猝死。氯气主要作用于支气管和细支气管,也可作用于肺泡引起肺水肿。
氯气毒死亡的病理改变。数分钟内猝死的病理可见气管、支气管粘膜干枯,呈白色毛细玻璃状,肺脏缩小、干枯或呈黄褐色。显微镜下检查见凝固性坏死、肺泡出血、肺水肿,心脏扩大。数小时至3天死亡的病理可见支气管粘膜坏死脱落,小支气管可能坏死脱落的粘膜堵塞。粘膜下组织水肿、充血、点片状充血。肺脏扩大、重量增加,可见肺水肿伴肺不张、肺气肿、肺出血,并有嗜酸性透明膜形成,毛细血管充血或血栓形成。这种变化最终导致通气障碍及肺弥散性功能障碍。由于肺泡血流不能充分氧合,肺静、动脉分流,产生低氧血症,致使心脑、肝、肾等多脏器功能障碍。
氯气对人的急性毒性与空气中氯浓度有关,其剂量和效应的关系见下表。
氯气浓度 |
效应 |
0.2-3.5ppm |
闻到气味(可产生一定的耐受性) |
1-3ppm |
轻微的粘膜刺激,可忍受1小时 |
5-15ppm |
中度上呼吸道刺激 |
30ppm |
立即产生胸痛、呼吸困难、咳嗽、恶心呕吐 |
40-60ppm |
中毒性肺炎和肺水肿 |
430ppm |
30分钟以上死亡 |
1000ppm |
数分钟内死亡 |
2.中毒症状
皮肤损伤:接触高浓度氯气或液氯,可引起急性皮炎及灼伤,长期接触低浓度氯气可引起暴露部位皮肤烧灼、发痒,发生痤疮样皮疹或疱疹。
眼部损伤:氯气可引起眼痛、畏光、流泪、结膜充血、水肿等急性结膜炎,高浓度时,造成角膜损伤。
急性中毒主要是根据呼吸系统损害的严重程度划分,一般分为刺激反应、轻度、中度和重度中毒。
(1)刺激反应:出现一过性眼及上呼吸道刺激症状,肺部无阳性体征或偶有少量干性罗音,一般于24小时内消退。
(2)轻度中毒:主要表现为支气管炎和支气管周围炎,有咳嗽、咳少量痰、胸闷等。两肺有干性罗音或哮鸣音,可有少量湿性罗音。肺部Ⅹ线表现为肺纹理增多、增粗、边缘不清,一般以下肺叶较明显。经休息和治疗,症状可于1-2天内消失。
(3)中度中毒:主要表现为支气管性肺炎、间质性肺水肿。眼及上呼吸道刺激症状加重,胸闷、呼吸困难、阵发性呛咳、咳痰,有时咳粉红色0泡沫痰或痰中带血,伴有头痛、乏力及恶心、食欲不振、腹痛、腹胀等胃肠道反应。轻度紫绀,两肺有干性或湿性罗音,或两肺弥漫性哮鸣音。上述症状经休息和治疗2-10天后会逐渐减轻而消退。
(4)重度中毒:在临床表现或胸部Ⅹ线表现中具有下列情况之一者,即属重度中毒:
临床表现:吸入高浓度氯气数分钟至数小时出现肺水肿,可咳大量白色或粉红色泡沫痰,呼吸困难、胸部紧束感,明显发绀,两肺有弥漫性湿性罗音;喉头、支气管痉挛或水肿造成严重窒息;休克及中毒、深度昏迷;反射性呼吸中枢抑制或心跳骤停所致猝死;出现严重并发症如气胸、纵隔气肿等。
胸部Ⅹ线表现:主要呈广泛、弥漫性肺炎或肺泡。有大片状均匀密度增高阴影,或大小与密度不一,边缘模糊的片状阴影,广泛分布于两肺野,少数呈蝴蝶翼状。重度氯中毒后,可发生支气管哮喘或喘息性支气管炎。后者是由于盐酸腐蚀形成瘢痕所致,难以恢复,并可发展为肺气肿。
3.急救措施
(1)皮肤接触时,按酸灼伤进行处理。应立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。氯痤疮可用地塞米松软膏涂患处。
(2)眼睛接触时,提起眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗,滴眼药水。
(3)若吸入,则应迅速脱离现场至空气新鲜处。如果呼吸心跳停止,应立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。
三.泄漏处置
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,根据现场的检测结果和可能发生的危害,确定隔离区的范围,严格限制出入。一般地,小量泄漏的初始隔离半径为150m,大量泄漏的初始隔离半径为450m。应急处理人员应佩戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。泄漏现场应去除或消除所有可燃和易燃物质,所使用的工具严禁沾有油污,防止发生爆炸事故。防止泄漏的液氯进入下水道。合理通风,加速扩散。喷雾状碱液吸收已经挥发到空气中氯气,防止其大面积扩散,导致隔离区外人员中毒。严禁在泄漏的液氨钢瓶上喷水。构筑围堤或挖坑收容所产生的大量废水。如有可能,用铜管将泄漏的氯气导至碱液池,彻底消除氯气造成的潜在危害。可以将泄漏的氯气钢瓶投入碱液池,碱液池应足够大,碱量一般为理论消耗量的1.5倍。实时检测空气中的氯气含量,当氯气含量超标时,可用喷雾状碱液吸收。
四.我公司氯气使用模式
采用氯气液相输出法,流程为:氯气从液化钢瓶的液相管路中以液态进入一个外加热装置,经过一个缓冲罐和稳压罐后,变成气态氯气,用PVC塑料管输送到浆氯反应器,同高压水一同加入到纸浆中。
其流程图为:
液氯钢瓶
蒸气加热汽化器
稳压罐
缓冲罐
水蒸气
浆氯反应器
高压水
纸浆
氯气反应工艺流程简图
注:堵漏小组职责:管道出现泄漏、钢瓶嘴泄漏、易熔塞泄漏、缓冲器、反应器泄漏瓶体出现泄漏时进行处置;
抢救小组职责:负责将中毒人员抬至安全地带,根据病员的伤情实施相应的急救措施,必要时拨打急救电话120处理。
疏散小组职责:负责对氯气泄漏区域的紧急人员疏散,确保不发生人员中毒事故,出现大的事故泄漏,应紧急通知厂领导,派专业人员通知下风处作业人员避开风向转移到上风安全处,监护现场。
六.应急处置措施
1.使用场所需配备防毒面具、自吸式空气呼吸器、橡皮手套,紧急事故处理池(NaoH溶液)及抢险器材一套。Ø5mm-Ø 8mm的尖头竹签、手锤、螺丝刀、六角螺帽、手钳子、小刀、专用扳手、活口扳手。
2.具体处置方法:
总则;处置人员应首先穿戴好防毒面具、橡胶手套及化学防护服,在上风口处置泄漏点。
(1)钢瓶嘴出现泄漏,对钢瓶应立即进行转向,由液相漏转化为气相漏,然后紧急戴六角螺帽。
(2)管道出现泄漏,首先关闭液氯钢瓶阀门,再关闭反应器阀门,更换备用的连接管,利用管卡将漏点堵死。
(3)缓冲罐、反应器出现泄漏,首先关闭液氯钢瓶阀门,进行抽空置换合格后,更换容器。
(4)易熔塞泄漏,用竹签将漏点堵塞。(降温!)
(5)瓶体出现泄漏:应迅速将连接管道拆除,将钢瓶推进中和池吸收处理,并打开水池上方的碱阀门,连接好消防栓,对漏出的气体进行稀释、吸收。
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