复配农药使用甲醇的事故风险分析及对策

    摘　要:随着人类对农业生态的关注及对环境问题认识的深化，对化工产品的风险分析和评价越来越受到重视，尤其是农药生产行业。本文针对某企业生产过程中事故产生进行分析，讨论利用甲醇等有毒有害物质生产农药时存在的事故隐患，并指出切实可行的防范措施和对策。

　　关键词:杀虫剂　杀菌剂　除草剂　甲醇(CH30H)

　　农药生产的原辅材料大都是易燃、易爆或有毒物质，其对环境和人体健康的危害是不容忽视的。农药造成的危害与很多因素有关，不仅与农药本身性质有关，也与农药的生产、储运及管理有关，本文就农药生产进行事故分析，筛选风险因子，并进一步提出防范措施及对策。

　　1　生产工艺过程及风险因子分析:

　　农药生产采用物理配料法生产农药(杀虫剂、杀菌剂和除草剂)，原料按一定的比例配料，混合均匀后，采用机械罐装、贴标、得成品。整个系统采用负压操作[1]，工艺流程图见图1、2。对于该项目，主要原辅材料为敌百虫、氯氰菊酯、乙草胺、甲醇等。甲醇沸点为64.8℃，能溶解于水、醇、醚、苯等溶剂中，稳定性比较差，其蒸汽能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.7～36%，空气中最高浓度为200ppm.而且甲醇是一种毒性比较高的化合物，对人毒剂量为5～10ml，至死剂量为30ml[2]，其蒸气能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.00%～36.5%。

 

　　对于其它几种原辅材料，我们就主要原辅材料的物化性质及贮存条件等进行对照、比较，具体可见下表:

 

　　由上可见，按原辅材料介质分析，生产所用的原辅材料均为有毒有害物质，任何事故的发生，都可能对周围环境及人群健康产生不利的影响，但通过矩阵表可知，三唑磷，氯氰菊酯等其它几种原辅材料性质相对稳定，毒性属中等或低毒性化合物，而且用量相对甲醇比较少。且对环境及人群的影响程度，范围相对也小。

　　所以甲醇是主要的风险因子。通常情况甲醇主要是由于泄漏而对环境造成危害，风险事故主要发生于甲醇在管道、反应器及储罐中的泄漏.泄漏是由于管道，反应器和储罐上出现了裂缝或小孔，或者是由于法兰、阀门、及其它设备密闭性不好而引起的泄漏.故我们采用气体小孔泄露源模式[3]进行分析，如下:

     
   

　　因为储罐储存的液化甲醇是具有挥发性，甲醇在储罐中的泄漏与在反应器中的泄漏方式相似，故储罐泄漏量我们同样可以采用气体经小孔泄漏的源模式进行分析，如下:

　　  
    

　　从以上气体小孔泄露源模式计算可知，甲醇的最大泄漏量主要是与泄漏甲醇气体的压力和小孔的物理形态有关.泄漏气体的压力越大，其泄漏量也随着变大。但我们在进行分析时，也必须考虑孔流系数、绝热状况以及车间的温度和气流状况，这些因素同样影响甲醇泄漏流速及流量。甲醇的泄漏主要是对近距离(50米)内的人群产生危害，是神经及血管的毒品，具有麻醉效应，严重的可能使神经及视网膜造成损伤。

　　2　事故风险分析:

　　事故风险通常是原辅材料及产品等在运输，储存和使用过程中，物料在失控状态下发生的突发事件。

　　其物料泄漏量，污染程度和范围等与多种因素有关(以上我们已经对甲醇的泄漏进行了分析)，下面我们就江西省2003年度在有毒有害化学品的生产，使用，运输，储存和弃置等过程中发生的有毒有害化学品的污染和中毒事故进行调查，具体情况见下表:

表2　有毒有害化学品泄漏和中毒调查分析

 

　　由上表可知，污染事故发生主要发生在运输和储存过程，前者占统计事故的28.1%，后者占31.3%，两者合计占统计污染事故的59.4%。故应加强储运方面的管理。

　　从生产工艺及风险因子分析和事故风险分析可知:事故性污染发生，主要来自于甲醇泄露和事故性废水排放。甲醇大量泄漏会造成附近区域的环境空气污染，对局部小范围环境的影响明显，对近范围内人群影响较大，此外，泄漏事故有可能引起污染物进入水体，造成水污染，严重恶化水质，危害作物及水生生物.若发生火灾或爆炸，则对周围环境的影响相当严重，由于爆炸燃烧具有较强的冲击力和扩大有害气体扩散范围，所以其影响范围和影响程度也会随着扩大，必须加强对甲醇的管理。

　　甲醇的排放形式及排放量与事故的产生类型有关，甲醇储存及使用过程中的突发性泄漏事故原因主要有:一是设备因质量问题，如物料储藏密封性不好，漏风。由于该工艺条件对温度，压力要求不高，因而此类事故发生率很小。二是输送管道，阀门等破损引起泄漏。农药复配过程为物理变化，相对其工艺产生的污染而言，管道，阀门等连接处的“跑、冒、滴、漏”是污染的主要来源。二是自然灾害的影响，相对来说比较少。四是操作人员违规或操作不当，人为引起的事故性泄漏及爆炸等。据所获的资料表明，这类事故多属人为造成，发生几率与工作人员的素质高低，管理措施严格与否有着直接的关系，若严格管理，对工作人员进行定期培训考核，强化工作人员素质，合理安排工作时段，强度等[5]。这类事故的发生几率会大大降低。

　　3　对策

　　针对事故产生的原因，要贯彻预防为主的原则，从上到下认清事故发生后的严重性，增强安全生产和保护意识，完善并严格执行各项工作规程，提高操作，管理人员的业务的素质，加强对操作，管理人员的岗位培训，普及在岗位规范定期培训，考核，合格者方可上岗，杜绝事故的发生。

　　工程上控制必须保证生产过程密闭，加强通风。对甲醇的储量予以限制，尽量做到即用即运，降低储存风险，储存甲醇应储存于阴凉，通风仓库内。远离火种，热源。仓库温度不宜超过30度。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明，通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外，配备相应的消防器材[3]。对甲醇储罐要求槽顶，侧应设水喷淋冷却隔离装置;贮槽顶部应设自由呼吸阀，呼吸阀应该有阻火设施，呼吸阀排气口应高于地面5米。并有针对性地采取相应的事故风险防范，应急措施。另外还应设立完善的预警系统，一旦事故污染发生，可及时通过报警组织周围人群迅速撤离并转移到安全地带。

　　对于可能接触蒸汽或其它有毒有害气体的人员，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)，穿化学静电工作服，戴橡胶手套，提供安全沐浴和洗眼设备。假如泄漏事故一旦发生，首先切断一切火源，戴好防毒面具，穿好防护服和手套。用水冲洗，经稀释的污水排入废水处理系统，对污染地面进行通风排除残余蒸汽。对于大面积泄漏，周围应设雾状水抑爆，迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。尽可能的切断泄漏源，防止进入下水道，排洪沟等限制性空间。小量泄漏可用砂土或其它不燃料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后排入废水处理系统。而对与大量泄漏事故，则应构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气挥发产生的灾害。并对其进行回收或运至废水处理系统处置。倘若有人接触了有毒有害物，应立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，有害有毒物进入了眼睛，应提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟，就医。吸入了有毒有害气体，应迅速撤离到空气新鲜处，保持呼吸道通畅。

　　4　结论:

　　我国农药生产已达200种左右(不包括农药混剂)农药门类品种较多，而且农药生产是职业危害严重的行业之一。由于生产的非连续性和传统的工艺设备比较落后，事故统计表明中毒和火灾爆炸是其主要的危害，并且生产过程中的易燃易爆物质(例如:甲醇等)都可能形成污染大气和水体的污染物。本文通过论证农药生产事故发生的可能性，并提出了相应的治理措施和对策。因此，在杜绝泄漏事故的发生的同时，必须强化生产管理，提高工作人员的安全意识和环境意识，对所储存，运输的甲醇等有毒有害物质的容器，管道，阀门，接口处，都要定期检查严禁跑冒滴漏现象发生，一旦发生甲醇或其它有毒有害物质泄漏，必须采取有效的措施加以控制和去除。

　　参考文献

　　[1]华晓梅，单正军.农药生产，使用状况及影响因子分析，安徽化工

　　[2]吴指南主编《本有机化工工艺学》化学工业出版社

　　[3]蒙美福　氨泄漏事故风险分析及对策广西环境监察总队

　　[4]张维凡　农药生产安全中国石化青岛安全工程研究院青岛266071