工业无水氯化铝GB／T3959—94

　　1   主题内容与适用范围

　　本标准规定了工业无水氯化铝的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于工业无水氯化铝。该产品主要用作有机化学工业的催化剂。

　　分子式：AlCl3

　　相对分子质量：133.34(按1989年国际相对原子质量)

　　2   引用标准

　　GBl91  包装储运图示标志

　　GB／T 602  化学试剂  杂质测定用标准溶液的制备

　　GB／T 603  化学试剂  试验方法中所用制剂和制品的制备

　　GBl250  极限数值的表示方法和判定方法

　　GB／T 3049  化工产品中铁含量测定的通用方法  邻菲哕啉分光光度法

　　GB／T 6678  化工产品采样总则

　　GB／T 6682  分析实验室用水规格和试验方法

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　　3   技术要求

　　3.1 外观：白色、黄色或微带灰色的颗粒或粉末，不应有大于10mm的块状物。

　　3.2 工业无水氯化铝应符合下表要求：

　

　　4   试验方法

　　本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682规定的三级水。

　　试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T 602、GB／T 603之规定制备。

　　4.1  氯化铝含量的测定

　　4.1.1  方法提要

　　在微酸性溶液中，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯离子。

　　4.1.2  试剂和材料

　　4.1.2.1  95％乙醇(GB／T 679)。

　　4.1.2.2  硝酸(GB／T 626):1+1溶液。

　　4.1.2.3  硝酸(GB／T 626):1+15溶液。

　　4.1.2.4  硝酸汞标准滴定溶液:c[1／2Hg(NO3)2]约0.1mol／L。

　　a．配制

　　称取17．13g硝酸汞[Hg(NO3)2•H2O]，加7mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1 000mL，摇匀。

　　或者，称取10.85g氧化汞(HgO)，加20mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1000mL，摇匀。

　　b．标定

　　称取0.15～0.20g预先于500～600℃灼烧至恒重的氯化钠(容量基准试剂)(GB1253)，精确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，加100mL水溶解。加2～3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液(4.1.2.3)至恰呈黄色并过量2滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用配制好的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液变为浅紫红色即为终点。

　　同时做空白试验。

　　收集滴定后的含汞废液，按附录A的规定处理。

　　c．计算

　　硝酸汞标准滴定溶液的浓度c[l／2Hg(NO3)2]按式(1)计算：

　　

　　式中：m——称取的氯化钠的质量，g；

　　        V——滴定中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

　　      V0——空白试验消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

　　 0.05844——与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液{c[1／2Hg(NO3)2]＝1.000mol/L}相当的以克表示的氯化钠的质量。

　　4.1.2.5  溴酚蓝(GB／T 12592)：0.4g／L乙醇溶液。

　　4.1.2.6  二苯偶氮碳酰肼：5g／L乙醇溶液。

　　4.1.3  分析步骤

　　4.1.3.1  试验溶液的制备

　　用内径约15mm的带盖的称量瓶迅速称取约1g试样，精确至0.0002g。将称量瓶小心放入装有80mL水的200mL带磨口塞的量筒(或其他相当的容器)中，立即盖紧磨口塞，轻轻摇动，使称量瓶盖打开。待试样全部溶解、氯化氢气体完全被水吸收后，将溶液全部转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　4.1.3.2  测定

　　用移液管移取25mL试验溶液(4.1.3.1)，置于250mL锥形瓶中，加约75mL水，2～3滴溴酚蓝指示液。滴加硝酸溶液(4.1.2.3)至恰呈黄色并过量2滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液变为浅紫红色即为终点。

　　同时做空白试验。

　　收集滴定后的含汞废液，按附录A的规定处理。

　　4.1.4  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的氯化铝(AlCl3)含量(X1)按式(2)计算：

　　

　　式中：c——硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

　　       V——滴定中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

　　   V0  ——空白试验中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

　　       m——试料的质量，g；

　　 0.04445——与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液{c[l/2Hg(NO3)2]＝1.000mol/L}相当的以克表示的氯化铝的质量；

　　     X2——4.2条测得的铁(以FeCl3计)含量，％；

　　 0.822——氯化铁换算成氯化铝的系数。

　　4.1.5  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3％。

　　4.2 铁含量的测定

　　4.2.1  方法提要

　　同GB／T 3049第2章。

　　4.2.2试剂和材料

　　同GB／T 3049第3章。

　　4.2.3  仪器、设备

　　同GB／T 3049第4章。

　　4.2.4  分析步骤

　　4.2.4.1  工作曲线的绘制

　　按GB／T 3049第5.3条规定，使用3cm吸收池及相应的铁标准溶液用量，绘制工作曲线。

　　4.2.4.2  测定

　　用移液管移取50mL(优等品、一等品)或20mL(合格品)试验溶液(4.1.3.1)，置于100mL烧杯中。再移取相同体积的水，置于另一100mL烧杯中。以下按GB／T3049从第5.4.1条“必要时，加水至60mL……”开始进行操作。

　　4.2.5  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的铁(以FeCl3计)含量(X2)按式(3)计算：

　　

　　式中：m1——根据测得的试验溶液吸光度从工作曲线上查出的铁的量，mg；

　　        m2——根据测得的试剂空白溶液吸光度从工作曲线上查出的铁的量，mg；

　　          V——所取试验溶液(4.1.3.1)的体积，mL；

　　          m——制备试验溶液(4.1.3.1)时称取的试料的质量，g；

　　      2.90——铁换算成氯化铁的系数。

　　4.2.6  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值，优等品、一等品不大于

　　0.01％，合格品不大于0.02％。

　　4.3  水不溶物含量的测定

　　4.3.1  试剂和材料

　　4.3.1.1  硝酸银(GB/T 670)：10g/L溶液。

　　4.3.2  仪器、设备

　　4.3.2.1  坩埚式过滤器：滤板孔径5—15μm。

　　4.3.3  分析步骤

　　称取约10g试样，精确至0.01g，置于干燥的400mL烧杯中，盖上表面皿。缓慢加入100mL水溶解(在通风橱中操作)。用已于105～110℃干燥恒重的坩埚式过滤器过滤，用水洗涤至无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。于105～110℃干燥至恒重。

　　4.3.4  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的水不溶物含量(X3)按式(4)计算：

　　

　　式中：m1——坩埚式过滤器的质量，g；

　　        m2——水不溶物和坩埚式过滤器的质量，g；

　　          m——试料的质量，g。

　　4.3.5  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01％。

　　4.4  重金属含量的测定

　　4.4.1  方法提要

　　在微酸性介质中，重金属离子与硫化氢反应，生成硫化物沉淀，形成暗色的悬浮液。与标准比色溶液比较。

　　4.4.2  试剂和材料

　　4.4.2.1  抗坏血酸。

　　4.4.2.2  乙酸—乙酸钠缓冲溶液：pH约为3。

　　4.4.2.3  饱和硫化氢水，使用前制备。

　　4.4.2.4  铅标准溶液：1mL含0.1mgPb。

　　4.4.3  仪器、设备

　　4.4.3.1  比色管：50mL。

　　4.4.4  分析步骤

　　4.4.4.7  试验溶液的制备

　　称取2.50±0.01g(优等品)或1.25±0.01g(一等品)试样，小心溶解，必要时过滤。全部转移到50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　4.4.4.2  测定

　　移取30mL试验溶液(4.4.4.1)，置于50mL比色管中，加0.1g抗坏血酸，5mL缓冲溶液，10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置10min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。

　　标准比色溶液的制备：

　　移取10mL试验溶液(4.4.4.1)，置于另一支50mL比色管中，移入0.6mL(对于优等品)或2mL(对于一等品)铅标准溶液，与试样同时同样处理。

　　4.5  游离铝含量的测定

　　4.5.1  方法提要

　　在三氯化铁存在下，在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。

　　4.5.2  试剂和材料

　　4.5.2.1  磷酸(GB／T 1282)。

　　4.5.2.2  硫酸(GB／T 625)：1+3溶液。

　　4.5.2.3  三氯化铁(HG／T 3—1085):100g／L溶液。

　　4.5.2.4  重铬酸钾(工作基准试剂)(GBl259):c(1/6K2Cr2O7)＝0.0100mol/L标准滴定溶液。

　　称取0.4903g预先于150～200℃干燥至恒重的重铬酸钾，加水溶解。全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

　　4.5.2.5  二苯胺磺酸钠：2.5g／L溶液。

　　4.5.3  仪器、设备

　　4.5.3.1  冰浴。

　　4.5.3.2  电磁搅拌器：配有搅拌子。

　　4.5.4  分析步骤

　　将冰浴放在电磁搅拌器上。量取50mL三氯化铁溶液，置于盛有100mL水的400mL烧杯中，放入搅拌子，插入温度计。将烧杯置于冰浴中，开动搅拌使溶液冷至20℃以下。

　　称取约10g试样，精确至0.01g，缓慢地(每次少量)加入到冷的三氯化铁溶液中，保持温度不超过25℃。试料全溶后，将烧杯从冰浴中取出。加入4.5mL硫酸溶液，混匀，再加入4.5～5.0mL磷酸，混匀，加入6—7滴二苯胺磺酸钠指示液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液变为紫色即为终点。

　　按上述步骤，只是不加试样，进行空白试验。

　　4.5.5  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的游离铝含量(X4)按式(5)计算：

　　

　　式中：c——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；

　　       V——滴定中消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

　　     V0——空白试验消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

　　       m——试料质量，g；

　　0.008994——与1.00mL重铬酸钾标准滴定溶液[c(1／6K2Cr2O7)＝1.000mol/L]相目当的以克表示的铝的质量。

　　4.5.6  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002％。

　　5  检验规则

　　5.1  本标准规定的全部指标项目为型式检验项目。其中，氯化铝、铁、水不溶物、重金属等四项为出厂检验项目，应逐批检验。在正常生产情况下，三个月至少进行一次型式检验。

　　5.2  工业无水氯化铝应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、等级、净重、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。

　　5.3  使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业无水氯化铝进行验收。验收应在货到之日起的一个月内进行。

　　5.4  每批产品不超过50t。

　　5.5  按照GB／T 6678第6.6条的规定确定采样单元数。采样时将采样器沿包装件的垂直中心线插入至料层深度的三分之二处采样。每件所取样品不少于50g。将所取样品充分混合，立即装入两个清洁、干燥的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存一个月备查。

　　5.6  检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样核验。核验结果即使只有一项指标不符合本标准要求，整批产品不能验收。

　　5.7  当供需双方对产品质量发生异议时，按《中华人民共和国产品质量法》的规定办理。

　　5.8  采用GB1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。

　　6    标志、包装、运输、贮存

　　6.1  工业无水氯化铝包装上应有牢固、清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、本标准编号以及GB191规定的标志7“怕湿”。

　　6.2  工业无水氯化铝采用双层包装。内包装采用聚氯乙烯塑料薄膜袋，厚度不小于0.07mm，包装容积应大于外包装；外包装采用铁桶、镀锌铁桶或塑料桶。每桶净重50kg、100kg。

　　6.3  包装的内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳两次扎口，外包装采用压边、抱箍或螺旋方式封口。

　　6.4  工业无水氯化铝在运输过程中应避免雨淋、受潮。

　　6.5  工业无水氯化铝应贮存在通风干燥的库房内。本产品贮存期，自生产之日算起为六个月。