工业氰化钠GB19306——2003
前言
本标准第3章、第4．1条、第5章、第6章、第7章和第8章为强制性，其余为推荐性。
本标准是在化工行业标准HG 3255—2001<<工业氰化钠》的基础上进行制定。
本标准自实施之日起，HG 3255—2001(<工业氰化钠》自行废止。
本标准的附录A是资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC／TC63／SCl)归口。
本标准起草单位：天津化工研究设计院、中外合资安徽安庆曙光化工有限公司、天津华升化工有限公司、上海石油化工股份有限公司化工事业部、抚顺石化公司石化四厂、辽宁省抚顺顺华化工企业有限公司、河北诚信有限责任公司。
本标准主要起草人：郭凤鑫、王琳、刘幽若、宗世岭、丁伟峰、姜勇、蒋文武、申银山、侯文升。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
——ZB G 12020—1990、HG 3255—2001。
1 范围
本标准规定了工业氰化钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存以及安全。
本标准适用于工业固体氰化钠和氰化钠溶液。该产品主要用于化工、电镀、冶金、选矿以及作为医药工业的原料。
分子式：NaCN
相对分子质量：49.01(按1999年国际相对原子质量)
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GBl90 危险货物包装标志
GB／T1250 极限数值的表示方法和判定方法
GB／T 6678 化工产品采样总则
GB／T 6680 液体化工产品采样通则
GB／T 6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法(eqvISO 3696:1987)
GBl9268—2003 固体氰化物包装
HG／T 3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备
HG／T 3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备
TJ 36—1979 工业企业设计卫生标准
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3 要求
3.1 外观：
固体氰化钠应为白色片状、块状或结晶状颗粒。
氰化钠溶液应为无色或浅黄色透明的水溶液。
3.2 工业氰化钠应符合表1要求：
4 试验方法
4.1 警示
氰化钠是剧毒品，在取样和分析操作时，应严格按本标准安全的要求进行。分析后的废液参见附录A进行处理。分析中所用酸、碱等腐蚀性试剂，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上。如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗，严重者及时治疗。
4.2 一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682—1992中规定的三级水。
试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG／T 3696.1、HG／T 3696，3之规定制备。
4.3 氰化钠的测定
4.3.1 硝酸银法(仲裁法)
4.3.1.1 方法提要
在氨性介质中，银离子与氰离子生成络合物，过量的银离子与碘化钾生成沉淀，指示滴定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量计算氰化钠的含量。
4.3.1.2 试剂和材料
4.3.1.2.1 氨水溶液：2+3；
4.3.1.2.2 硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3)约0.05 mol／L；
4.3.1.2.3 碘化钾溶液：50g／L；
4.3.1.2.4 去二氧化碳的水。
4.3.1.3 试验溶液A的制备
称取约2g～2.5g固体试样或7g～8g溶液试样，精确至0.0002g。置于烧杯中，用去二氧化碳的水溶解试料后全部移入500mL容量瓶中，用去二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于氰化钠含量、氢氧化钠含量和碳酸钠含量的测定。
4.3.1.4 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A，置于250mL锥形瓶中，加75mL水，1mL氨水溶液和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。
4.3.1.5 结果计算
氰化钠(NaCN)含量的质量分数w1，数值以％表示，按下列公式(1)计算：
式中：
y——硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
C——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)；
M——氰化钠(2NaCN)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／mol)(M＝98.02)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3％。
4.3.2 硝酸镍法
4.3.2.1 方法提要
在氨性介质中，镍离子与氰离子生成络合物，过量的镍离子与丁二酮肟生成亮红色絮凝状沉淀，指示滴定终点。根据硝酸镍溶液的消耗量和对硝酸银标准滴定溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的浓度计算氰化钠的含量。
4.3.2.2 试剂
4.3.2.2.1 氨水溶液：2+3；
4.3.2.2.2 碘化钾溶液：50g／L；
4.3.2.2.3 硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3)约0.05mol／L；
4.3.2.2.4 硝酸镍滴定溶液：
配制：称取7.27g硝酸镍[Ni(NO3)2•6H2O]，精确至0.01g，溶于1000mL水中，摇匀。
硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数：用移液管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸镍滴定溶液进行滴定，当溶液变为亮黄色，在不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点；再用移液管移取25mL试验溶液A，置于另一锥形瓶中，加75mL水，1mL氨水溶液和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。
硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数(K)按下列公式(2)计算：
式中：
V1——硝酸镍滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V2——硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)。
所得结果应表示至四位小数，取三次平行测定结果的平均值作为换算系数(K)的值，三次平行测定的误差不能超过0.02mL。
4.3.2.2.5 丁二酮肟氨水溶液：5g／L。
4.3.2.3 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸镍滴定溶液进行滴定，当溶液变为亮黄色，在不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点。
4.3.2.4 分析结果的表述
氰化钠(NaCN)含量的质量分数w2，数值以％表示，按下列公式(3)计算：
式中：
V——硝酸镍滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
C——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
K——硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数的准确数值；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)；
M——氰化钠(2NaCN)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M＝98.02)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3％。
4.4 氢氧化钠的测定
4.4.1 方法提要
用硝酸镍溶液掩蔽氰根离子，用氯化钡沉淀碳酸根离子，以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定氢氧化钠。
4.4.2 试剂
4.4.2.1 氯化钡溶液：100g／L；
4.4.2.2 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)约0.05mol／L；
4.4.2.3 酚酞指示液：10g／L；
4.4.2.4 去二氧化碳的水。
4.4.3 仪器
4.4.3.1 微量滴定管：分度值为0.02 mL。
4.4.4 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，加入50 mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3规定滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液并过量0.1mL～0.2mL，强烈摇动。加入10mL氯化钡溶液，充分摇动1min～2min后放置15min。加2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。
4.4.5 结果计算
氢氧化钠(NaOH)的质量分数w3，数值以％表示，按下列公式(4)计算：
式中：
V——盐酸标准滴定溶液(4.4.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)；
M——氢氧化钠(NaOH)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M＝40.00)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05％；一等品和合格品不大于0.1％。
4.5 碳酸钠的测定
4.5.1 方法提要
用硝酸镍溶液掩蔽氰根离子，以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定总碱量，减去氢氧化钠含量。
4.5.2 试剂
4.5.2.1 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)约0.05mol／L；
4.5.2.2 酚酞指示液：10g／L；
4.5.2.3 去二氧化碳的水。
4.5.3 仪器
4.5.3.1 微量滴定管：分度值为0.02 mL。
4.5.4 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，加入50mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3规定滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液并过量0.1mL～0.2mL，强烈摇动。加入2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。
4.5.5 结果计算
碳酸钠(Na2CO3)的质量分数w4，数值以％表示，按下列公式(5)计算：
式中：
V——盐酸标准滴定溶液(4.5.2.1)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——4.4.4中消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
C——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)；
M——碳酸钠(Na2CO3)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／mol)(M＝106.0)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05％；一等品和合格品不大于0.1％。
4.6 水分的测定
4.6.1 仪器和设备
4.6.1.1 称量瓶：φ45mm×25 mm；
4.6.1.2 电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃～110℃。
4.6.2 分析步骤
用预先恒重的称量瓶称取3g～5g固体试样，精确至0.0002g，移入电热恒温干燥箱中，打开盖，在105℃～110℃下干燥2.5h。取出，置于干燥器中，冷却30min，称量，精确至0.0002g。
4.6.3 结果计算
水分的质量分数w5，数值以％表示，按下列公式(6)计算：
式中：
m1——干燥前称量瓶和试料的质量的数值，单位为克(g)；
m2——干燥后称量瓶和试料的质量的数值，单位为克(g)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1％。
4.7 水不溶物的测定
4.7.1 试剂
4.7.1.1 硝酸银溶液：50g／L。
4.7.2 仪器和设备
4.7.2.1 玻璃砂坩埚：滤板孔径5μm～15μm
4.7.2.2 电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃～110℃。
4.7.3 分析步骤
用称量瓶称取约5g固体试样，精确至0.01g，置于烧杯中，加10mL～12mL热水(50℃—60℃)。用预先在105℃～110℃下干燥至恒重的玻璃砂坩埚过滤，用热水洗涤至滤液中不含氰根离子(用硝酸银溶液检查)。将玻璃砂坩埚连同不溶物一并移人电热恒温干燥箱中，在105℃～110℃下干燥至恒重。
4.7.4 结果计算
水不溶物的质量分数w6，数值以％表示，按下列公式(7)计算：
式中：
m1——玻璃砂坩埚连同不溶物的质量的数值，单位为克(g)；
m2——玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克(g)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.01％；一等品和合格品不大于0.05％。
4.8 甲酸钠的测定
4.8.1 方法原理
利用银离子与氰根离子生成氰化银沉淀来消除氰根离子的干扰。在强碱性条件下，高锰酸钾与甲酸钠反应，反应中生成的锰酸根和过量的高锰酸钾在酸性条件下与碘化钾反应。用硫代硫酸钠与生成的碘反应，以此间接碘量法来测定甲酸钠含量，反应式如下：
Ag++CN-＝AgCN↓
2MnO-4+HCOO-+3OH-＝2MnO2-3+CO2-3+2H2O
MnO2-4+4I-+8H+＝Mn2++2I2+4H2O
2MnO-4+10I-+16H+＝2Mn2++5I2+8H2O
I2+2S2O2-3＝S4O2-6+2I-
4.8.2 试剂
4.8.2.1 碘化钾；
4.8.2.2 氢氧化钠溶液：100g／L；
4.8.2.3 硫酸溶液：1+9；
4.8.2.4 硝酸银溶液：1mol／L；
4.8.2.5 高锰酸钾标准溶液：c(1／5KMnO4)约0.1mol／L；
4.8.2.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)约0.1mol／L；
4.8.2.7 淀粉指示液：5g／L。
4.8.3 试验溶液B的制备
称取约5g固体试样，精确至0.0002g。置于烧杯中，用水溶解试料后全部移入500mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液B，用于甲酸钠含量的测定。
4.8.4 分析步骤
用移液管准确吸取50mL试验溶液B，置于250mL锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液，滴加硝酸银溶液，边加边振摇，直至出现棕褐色沉淀为止，用快速定性滤纸过滤，用水洗涤沉淀至滤液不呈碱性，滤液收集于250mL碘量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液，准确加入25mL高锰酸钾标准溶液，在沸水浴中加热20min，取出冷却至室温。加2g碘化钾，然后快速加入10mL硫酸溶液，加盖摇匀，水封，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定，近终点时加入2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失为终点。
同时作空白试验。
4.8.5 结果计算
甲酸钠(HCOONa)的质量分数w7，数值以％表示，按下列公式(8)计算：
式中：
V0——空白试验中硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V——试验中硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
m——试料的质量数值，单位为克(g)；
M——甲酸钠(1／2HCOONa)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／mol)(M＝34.01)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1％。
5 检验规则
5.1 本标准采用型式检验和常规检验。
5.1.1 型式检验：要求中的所有指标项目为型式检验项目。正常情况下，水不溶物每三个月至少进行一次型式检验，甲酸钠每周至少进行一次型式检验，杂质总量数据每周报一次。
5.1.2 常规检验：氰化钠含量、氢氧化钠含量、碳酸钠含量、水分为常规检验项目，应逐批检验。
5.2 固体氰化钠每批产品不超过60t；氰化钠溶液每批产品不超过200t。
5.3 固体氰化钠按CB／T6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装桶的上方斜插至料层深度的3／4处采样。块状和片状产品采样时，先除去包装上层约15cm的料层后进行采样，从每个选取的包装中取出不少于50g的样品。将采得的样品混匀后，按四分法缩分至不少于100g。
氰化钠溶液按GB／T 6680的规定进行采样，从槽车的排料口采样，采样量不少于100mL。
将采出的样品分装于两个清洁干燥的塑料瓶或带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存备查，固体氰化钠样品保存期为15d以上，氰化钠溶液样品保存期为一周。
5.4 工业氰化钠应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求。
5.5 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业氰化钠产品进行验收，验收时间固体氰化钠以货到之日起15d内进行，氰化钠溶液以交货检验为准。
5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。
5.7 采用GB／T1250规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。
6 标志和标签
6.1 工业氰化钠中固体氰化钠包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号、GB190中规定的“剧毒品”标志；氰化钠溶液槽车上应有牢固清晰的符合CB190中规定的“剧毒品”标志及生产许可证号。
6.2 每批出厂的工业氰化钠都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明、本标准编号及安全技术说明书和安全标签。
7 包装、运输和贮存
7.1 工业氰化钠溶液应贮存于专用的钢制贮罐中，工业氰化钠溶液应用专用槽车运输，工业固体氰化钠包装应符合GB19268—2003<<固体氰化物包装》，每桶(袋)净含量25k8、40kg、50kg、70kg、380kg、1000kg。
7.2 工业固体氰化钠包装，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口，或用与其相当的其他方式封口。
7.3 工业氰化钠的生产、使用和运输应按照中华人民共和国国务院颁发的第344号令《危险化学品安全管理条例》的规定和中华人民共和国铁道部《铁路危险货物运输管理规则》的规定办理。
7.4 工业固体氰化钠应贮存于专用库房内，氰化钠溶液应贮存于专用贮罐和槽车，避免与酸类、硝酸盐、亚硝酸盐接触或共贮。
7.5 应定期检查氰化钠溶液的贮罐、槽车、阀门和泵等，防止滴漏。
8 安全
8.1 为了避免直接接触氰化钠，操作人员应配戴必要的防护用品。
8.2 为了避免吸入含氢氰酸的气体，必要时应戴上防毒面具。
8.3 生产与使用氰化钠的场所应符合TJ36—1979中的有关规定。
8.4 生产车间、化验室和采样等各工作岗位的工作人员不得带任何未愈的伤口上岗，并且必须有2人以上时方可开展工作。
8.5 生产车间和化验室等有氰化钠的地方，不准进食，不准吸烟，工作完毕后必须洗澡，必须更换衣服。
8.6 无含氰污水处理措施的单位，试验后废液应收集于专用容器里，处理达标后方可排放。其处理方法参见附录A进行处理。