工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物GBZ/T160.28-2004

　　1范围

　　本标准规定了监测工作场所空气中无机含碳化合物浓度的方法。

　　本标准适用于工作场所空气中无机含碳化合物浓度的测定。

　　2规范性引用文件

　　下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

　　GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范

　　3一氧化碳和二氧化碳的不分光红外线气体分析仪法

　　3.1原理

　　空气中的一氧化碳或二氧化碳抽入不分光红外线分析仪内，选择性吸收各自的红外线；在一定范围内，吸收值与其浓度呈定量关系。根据吸收值测定一氧化碳或二氧化碳的浓度。

　　3.2仪器

　　3.2.1铝塑采气袋，0.5～1L。

　　3.2.2双联橡皮球。

　　3.2.3不分光红外线分析仪。

　　主要技术指标：

　　3.3试剂

　　3.3.1变色硅胶：于120℃干燥2h。

　　3.3.2零点校准气

　　3.3.2.1一氧化碳校准气：高纯氮（纯度99.99％）或经过霍加拉特氧化剂和变色硅胶管净化的清洁空气。

　　3.3.2.2二氧化碳校准气：高纯氮（纯度99.99％）或经过烧碱石棉或碱石灰和变色硅胶净化的清洁空气。

　　3.3.3量程校准气

　　3.3.3.1一氧化碳校准气：CO/N2标准气（50mg/m3），储存于铝合金瓶内，不确定度<2％。

　　3.3.3.2二氧化碳校准气：CO2/N2标准气（0.5％)，贮存于铝合金瓶内，不确定度<2％。临用前，用二氧化碳零点校准气稀释成所需浓度的标准气体。

　　3.4样品的采集、运输和保存

　　现场采样按照GBZ159执行。

　　用双联橡皮球将现场空气样品打入采气袋中，放掉后，再打入现场空气，如此重复5～6次；然后，将空气样品打满采气袋，密封进气口，带回实验室测定。

　　3.5分析步骤

　　3.5.1实验室测定：按仪器操作说明，将不分光红外线分析仪调节至最佳测定状态。将采气袋中的样品空气通过干燥管进入仪器的气室，待读数稳定后，读取一氧化碳或二氧化碳的浓度。

　　3.5.2现场测定：将不分光红外线分析仪带至采样点。按仪器操作说明，将不分光红外线分析仪调节至最佳测定状态。直接将空气样品采入仪器内测定，待读数稳定后，读取一氧化碳或二氧化碳的浓度。

　　3.6计算

　　3.6.1空气中一氧化碳或二氧化碳浓度由仪器直接读取，通常不再进行计算。

　　3.6.2时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。

　　3.7说明

　　3.7.1本法的检出限：一氧化碳为0.1mg/m3，二氧化碳为0.001％；测定范围：一氧化碳为0.1～50mg/m3，二氧化碳为0.001％～0.5％。若浓度超过测定范围，应选择较大量程进行测定。

　　3.7.2本法的精密度和准确度取决于量程校准气的不确定度和仪器稳定性误差。

　　3.7.3由于空气中的水分对测定有干扰，在测定样品时，应将样品空气先通过变色硅胶管，除去水分。一氧化碳的特征吸收峰为4.65μm，二氧化碳为4.3μm，甲烷为3.3μm，因此，甲烷不干扰本法的测定。

　　3.7.4应使用经指定的有关机构认定的不分光红外线分析仪。

　　4一氧化碳的直接进样-气相色谱法

　　4.1原理

　　空气中的一氧化碳用注射器采集，直接进样。一氧化碳在氢气中经分子筛与碳多孔小球串联柱分离，通过镍催化剂转化为甲烷，用氢焰离子化检测器检测；以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

　　4.2仪器

　　4.2.1注射器，100ml，2ml。

　　4.2.2气相色谱仪，氢焰离子化检测器，带一氧化碳镍催化剂转化炉。

　　仪器操作条件

　　色谱柱：1.2m×3mm5A或13X分子筛，放在前；0.8m×3mm柱内装碳多孔小球；两柱串联。

　　柱温：60℃；

　　汽化室温度：130℃；

　　检测室温度：130℃；

　　转化炉温度：380℃；

　　载气（氢气）流量：55ml/min；

　　氮气流量：130ml/min。

　　4.3试剂

　　4.3.15A或13X分子筛，60～80目。在550℃活化2h，于干燥器中冷却后立即装柱。

　　4.3.2碳多孔小球（TDX-01），60～80目。

　　4.3.3一氧化碳标准气：用国家认可的标准气配制。

　　4.4样品的采集、运输和保存

　　现场采样按照GBZ159执行。

　　在采样点，用空气样品抽洗100ml注射器3次，然后抽取100ml空气样品，立即封闭进气口后，垂直放置，置清洁容器内运输和保存。尽快测定。

　　4.5分析步骤

　　4.5.1对照试验：将注射器带至采样点，除采集清洁空气外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

　　4.5.2样品处理：将采过样的注射器放在测定标准系列同样的环境中，供测定。若浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

　　4.5.3标准曲线的绘制：取标准气用氮气或清洁空气稀释成0.0、0.005、0.02、0.05、0.20和0.50μg/ml一氧化碳的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态；进样1.0ml，分别测定各标准管，每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的一氧化碳含量(μg)绘制标准曲线。

　　4.5.4样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品气和空白对照气，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得一氧化碳的含量(μg)。

　　4.6计算按式（1）计算空气中一氧化碳的浓度：

　　式中：C－空气中一氧化碳的浓度，mg/m3；

　　m－测得的一氧化碳含量，μg；

　　V－进样体积，ml。

　　4.7说明

　　4.7.1本法的最低检出浓度为1.25mg/m3；测定范围为1.25～500mg/m3。相对标准偏差为4.1％～5.8％。

　　4.7.2若空气峰与一氧化碳峰有重叠时，可选择载气或氮气的最佳流量，或将碳多孔小球在氢气流下于180℃处理6h，镍催化剂于380℃处理10h。

　　4.7.3空气中的甲烷、二氧化碳及其他有机物均不干扰测定。