硫化氢应急处理指南

    硫化氢为无色气体，具有臭鸡蛋气味，易溶于水、醇类、石油溶剂和原油，主要用于化学分析，如鉴定金属离子。硫化氢具有多种危险性，主要是一种强烈的窒息性气体，同时还极度易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。虽然硫化氢有恶臭，但极易使人嗅觉疲劳而毫无觉察，危害性极大。
　　据统计，硫化氢是我国化学事故发生率最多的危险化学品之一，给公众的生命健康和环境安全造成了严重影响。中石油“12·3”井喷事故中，硫化氢中毒导致243人死亡，万余人不同程度受伤。本文主要从硫化氢的危害特性人手，探讨硫化氢中毒、泄漏和火灾事故的应急处理措施，为应急救援人员提供技术指导。

　　一、理化性质

　　熔点(℃)：-85．5
　　相对密度(水：1)：0．79(1．83MPa)
　　沸点(℃)：-60．04
　　相对密度(空气：1)：1．19(比空气重)
　　饱和蒸气压(kPa)：2026．5／25．5℃
　　溶解性；溶于水、乙醇
　　爆炸下限(％V／V)：4．0
　　爆炸上限(％V／V)：46．0
　　临界温度(℃)：100．4
　　临界压力(MPa)：9．01
　　最小引燃能(mJ)：0．077

　　二、中毒急救

　　1．毒性
　　半数致死剂量LD50：无资料
　　半数致死浓度LC50：444ppm(大鼠吸入)
　　2．接触途径
　　绝大部分接触是由吸入引起的，同时也会通过皮肤和眼粘膜接触硫化氢，误服含硫的盐类与胃酸作用后也能产生硫化氢，经肠道吸收而导致中毒。职业性硫化氢中毒多由于生产设备损坏，输送硫化氢的管道和阀门漏气，违反操作规程，生产出现故障，硫化物车间失火等致使硫化氢大量逸出，油气田井喷事故或含硫化氢的废气、废液排放不当及在疏通阴沟、粪池时意外接触所致。
　　据世界卫生组织资料，接触硫化氢的职业有70多种，如石油钻探、开采、炼制；染料工业中生产硫黑、硫蓝、硫棕；化纤工业中粘胶纤维纺丝，化学工业中硫酸、二硫化碳、硫化铵、硫化钠、对硫磷、磺胺类的生产：有色冶金中用于沉淀分离提纯：金属矿坑和巷道空气中含硫矿石释放生成的硫化氢；煤制气、橡胶硫化、造纸、制糖、鞣革、亚麻浸渍、食品加工等产生的硫化氢，市政工人从事污水处理、疏通下水管道、清除污泥、粪坑等作业，都曾有硫化氢中毒事故的报道。
　　3．中毒症状
　　眼部刺激症状表现为双眼刺痛、流泪、畏光、结膜充血，灼热、视力模糊、角膜水肿等。中枢神经系统症状为头痛、头晕、乏力、动作失调、烦躁、面部充血、共济失调、谵妄、抽搐、昏迷、脑水肿、四肢绀紫以及惊厥和意识模糊。呼吸道症状为流涕、咽痒、咽痛、咽干、皮肤粘膜青紫、胸闷、咳嗽、呼吸困难、有窒息感。严重者可发生肺水肿、肺炎、喉头痉挛和呼吸麻痹。重度中毒症状表现为血压下降、心律失常、心肌炎、肝肾功能损害等。部分患者在毫无准备的情况下，进入硫化氢浓度极高的环境中，如地窖、下水道等不通风的地方时，尚未等上述症状出现，即可像遭受电击一样突然中毒死亡。
　　4．中毒机理
　　硫化氢是窒息性气体，吸入的硫化氢进入血液分布至全身，与细胞内线粒体中的细胞色素氧化酶结合，使其失去传递电子的能力，造成细胞缺氧，这与氰化物中毒有相似之处。硫化氢还可能与体内谷胱甘肽中的巯基结合，使谷胱甘肽失活，影响生物氧化过程，加重了组织缺氧。高浓度(1000mg／m3以上)硫化氢，主要通过对嗅神经、呼吸道及颈动脉窦和主动脉体的化学感受器的直接刺激，传人中枢神经系统，先是兴奋，迅即转入超限抑制，发生呼吸麻痹，以至于出现“电击样中毒”或猝死。硫化氢接触湿润粘膜，与液体中的钠离子反应生成硫化钠，对眼和呼吸道产生刺激和腐蚀，可致结膜炎、角膜炎、呼吸道炎症，甚至肺水肿。由于阻断细胞氧化过程，心肌缺氧，可发生弥漫性中毒性心肌病。
　　5．急救措施
　　在怀疑有不安全硫化氢的应急救援场所，施救者应首先做好自身防护，佩戴自给正压式呼吸器并穿防化服。
　　(1)迅速将患者移离现场，脱去污染衣物，对呼吸、心跳停止者，立即进行胸外心脏按压及人工呼吸(忌用口对口人工呼吸，万不得已时与病人间隔数层水湿的纱布)。
　　(2)尽早吸氧，有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者，宜立即送高压氧舱治疗。高压氧压力为2～2．5大气压，间断吸氧2～3次，每次吸氧30～40分钟，两次吸氧中间休息10分钟；每日1～2次，10～20次一疗程。一般用1～2个疗程。
　　(3)防止肺水肿和脑水肿。宜早期、足量、短程应用糖皮质激素以预防肺水肿及脑水肿，可用地塞米松10mg加入葡萄糖液静脉滴注，每日一次。对肺水肿及脑水肿进行治疗时，地塞米松剂量可增大至40～80mg，加入葡萄糖液静脉滴注，每日一次。
　　(4)换血疗法。换血疗法可以将失去活性的细胞色素氧化酶和各种酶及游离的硫化氢清除出去，再补入新鲜血液。此方法可用于危重病人，换血量一般在800mi左右。
　　(5)眼部刺激处理。先用自来水或生理盐水彻底冲洗眼睛，局部用红霉素眼药膏和氯霉素眼药水，每2小时一次，预防和控制感染。同时局部滴鱼肝油以促进上皮生长，防止结膜粘连。
　　(6)严重硫化氢中毒导致昏迷时，可给亚硝酸戊酯和亚硝酸钠，一般成人剂量为静脉推注3％的溶液10～20ml，时间不少于4分钟，不能使用硫代硫酸钠进行治疗。

　　三、泄漏处置

　　将泄漏污染区人员迅速撤离至上风处，并立即进行隔离。应根据泄漏现场的实际情况确定隔离区域的范围，严格限制出入。通常情况下，小量泄漏时隔离150m，大量泄漏时隔离300m。消除所有点火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服，从上风处进入现场，确保自身安全时才能进行切断泄漏源或堵漏操作。合理通风，加速扩散，并喷雾状水稀释、溶解，禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。如果安全，可考虑引燃泄漏物以减少有毒气体扩散。构筑围堤或挖坑，收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内，或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器需要妥善处理，修复、检验后再用。

　　四、燃烧爆炸处置

　　1．燃烧爆炸特性
　　硫化氢极度易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧或爆炸。遇浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应，甚至发生爆炸。气体比空气重，能沿地面扩散到相当远的地方，遇点火源会着火回燃。包装容器受热可发生爆炸，破裂的钢瓶具有飞射危险。
　　2．灭火措施
　　硫化氢本身有毒，且燃烧产物为刺激性二氧化硫气体，灭火人员应首先做好呼吸防护和身体防护，并根据现场情况设立警戒区，严格限制出入。
　　若不能切断泄漏气源，则不得扑灭正在燃烧的气体。
　　小火：采用干粉、CO2、水幕或常规泡沫灭火。
　　大火：采用水幕、雾状水或常规泡沫灭火。在确保安全的情况下，将容器移离火场，损坏的钢瓶只能由专业人员处理。
　　储罐火灾：利用固定式水炮、带架水枪等冷却燃烧罐及与其相邻的储罐，重点应是受火势威胁的一面，直至火灾扑灭。根据现场泄漏情况，研究制订堵漏方案，并严格按照堵漏方案实施堵漏，切断泄漏源。向泄漏点、主火点进攻之前，必须将外围火点彻底扑灭。尽可能采用远距离灭火，使用遥控水枪或水炮扑救，或车载干粉炮、胶管千粉枪灭火，或对流淌火喷射泡沫(抗溶性泡沫)进行覆盖灭火。切勿对泄漏口或安全阀直接喷水，防止产生冰冻，安全阀发生声响或储罐变色时，立即撤离，切勿在储罐两端停留。