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油田企业生产过程硫化氢危害及预防

2005-12-08   来源:安全文化网    热度:   收藏   发表评论 0

  油气产品中含有一定的硫组分,油田企业在进行油气开采、储运、处理等过程中经常遇到自然产生的H2S或生产过程中产生的H2S,介绍了H2S的特性及对人员和生产设备的危害性,分析了H2S存在于油田企业生产过程中的各个环节,提出了预防措施。

  油气产品中含有一定的硫组分,油田企业在进行油气开采、储运、处理等过程中经常遇到自然产生的H2S或生产过程中产生的H2S的特性及对人员和生产设备的危害性,分析了H2S存在于油田企业生产过程中的各个环节,提出了预防措施。

  1 H2S来源及性质

  1.1来源

  油藏中含硫气体有不同的来源,人们普遍接受的观点是油气井产出物所含H2S来源于生成油气时的原生腐烂有机物,油气中硫化氢的来源除了来自地层以外,滋长的硫酸盐还原菌转化地层中和化学添加剂中的硫酸盐时,也会释放出H2S。

  1.2性质

  H2S气体是一种剧毒、无色(透明),比空气重的气体,它的分子量为34.08。低浓度H2S具有一种类似臭鸡蛋的讨厌气味,浓度稍高的H2S有令人恶心的气味,高浓度时,由于嗅觉麻痹而难被发觉。因此,绝对不能凭闻气味来检测H2S的存在与否。当H2S气体以适当的比例(体积分数403%~46%)与空气或氧气混合,就会产生爆炸。

  完全干燥的H2S气体在室温下不与空气中的氧气发生反应,但点火时能在空气中燃烧。在空气充足时,生成S2O、H2O;若空气不足或温度较低时,则生成游离态的SO2和H2O;硫化氢的沸点很低,为-61.8℃,熔点为-82.8℃。因此我们通常看到的是气态的H2S,H2S气体能溶于水、乙醇及甘油中。

  2 H2S危害

  2.1对人体的危害

  H2S的毒性,几乎与氰化氢同样剧毒,较一氧化碳的毒性大5~6倍。一个人对H2S的敏感性随其与H2S接触次数的增加而减弱。H2S被吸入人体,首先刺激呼吸道,使嗅觉钝化、咳嗽,严重时将其灼伤。其次,刺激神经系统,导致头晕,丧失平衡,呼吸困难,心跳加速,严重时心脏缺氧而死亡。如果吸入高浓度(一般1500mg/m3以上)时,中毒者会迅速失去知觉,伴剧烈抽搐,瞬间呼吸停止,继而心跳停止,被称为“闪电型”死亡。此外,硫化氢中毒还可引起流泪、畏光、结膜充血、水肿、咳嗽等症状。

  2.2对生产的危害

  2.2.1对金属、非金属材料的腐蚀

  H2S溶于水形成弱酸,对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂,以后两者为主,一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落,地面管汇和仪表的爆破,井口装置的破坏,引发严重的井喷失控或着火事故。

  H2S对金属材料的腐蚀,最严重的是氢脆,这种损伤与以下四个因素密切相关:

  a)硬度。硬度越大的钢,对H2S腐蚀应力开裂越敏感。淬火与冷煅后,材料的这些限度还可以稍微加大。

  b)腐蚀环境。在造成金属断裂过程中腐蚀反应占了相当重要的部分,这些腐蚀包括酸细菌作用和低pH值液体环境。

  c)负荷。拉应力负荷越大H2S腐蚀应力开裂的敏感性越大。

  d) 几乎所有金属与H2S反应都生成金属硫化物。

  另外,在地面设备、井口装置、井下工具中,都有橡胶、浸油石墨、石棉绳等非金属材料制作的密封件。它们在H2S环境中使用一定时间后,橡胶会产生鼓泡胀大,失去弹性;浸油石墨及石棉绳上的油被溶解而导致密封件的失效。

  2.2.2对钻井液的污染

  H2S主要是对水基钻井液具有较大的污染,它会使钻井液性能发生很大变化,如密度下降,pH值下降,粘度上升,以至形成不动的冻胶,颜色变为瓦灰色、墨色和墨绿色。

  3 油田企业存在H2S的环节

  石油工业中有许多作业环节可能存在H2S气体,有钻井、修井、采油、注水、集输、原油处理、运输及储运、炼厂等工艺过程。

  3.1钻井

  对于油气井中H2S的来源可归结于以下几个方面:

  a)热作用于油层时,石油中的有机硫化物分解,产生H2S。。一般地讲,H2S含量随地层埋深增加而增大。如井深2600m,H2S含量在0.1%~0.5%之间,而井深超过2600m或更深,则H2S可达2%~23%。

  b)石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生H2S。

  c)通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的H2S窜入油气中。

  d)某些钻井液处理剂在高温热分解作用下,产生H2S。

  3.2修井

  循环罐和油罐是修井时H2S的主要来源。循环罐、油罐和贮浆罐周围有H2S气体,这是由于修井时循环、自喷或抽吸井内的液体进入罐中造成的。H2S可以气态的形式存在,也可存在于井内的钻井液中。需要注意的是井内液体中的H2S可以由于液体的循环、自喷、抽吸或清洗自油罐释放出来。油罐的顶盖、计量孔盖和封闭油罐的通风管,都是H2S向外释放的途径,在井口、压井液、放喷管、循环泵、管线中也可能有H2S气体。

  另外,通过修井与修井时流入的液体,硫酸盐产生的细菌可能会进入以前未被染污的地层。这些地层中的细菌的增长作为它们生命循环的一部分,将从硫化盐中产生H2S,这个事实已经在那些未曾有过H2S的气田中被发现。

  3.3 采油

  在采油作业中有9处存在H2S气体的场所,其中有6处与实际操作直接有关。①水、油或乳剂的储藏罐;②用来分离油和水,乳化剂和水的分离器;③空气干燥器;④输送装置,集油罐及其管道系统;⑤用来燃烧酸性气体的放空池和放空管汇;⑥提高石油回收率也可能会产生H2S。

  另有3处来源与设备所在地有关:①装载场所;②计量站调整或维修仪表;③气体输入管线系统之前,用来提高空气压力的空气压缩机。

  3.4油气处理装置

   油气处理装置释放H2S的途径归为7种:密封件、连接件、法兰、反应装置、排泄系统、取样,以及其它泄漏部位。反应装置是一种相当危险的地方。进入反应装置进行清洗处理塔,清除污垢或进行其它维修作业,都可能有H2S中毒的危险。

  3.5注水操作

   从注入液休中的硫酸盐分解细菌带来的对地层的污染,能在地层中产生H2S气体并使整个生产过程中增加H2S含量。

  3.6酸洗

   输油输气管道酸洗时也可产生H2S气体。酸洗一个高3048cm直径182.88cm的容器时,0.453kg硫化铁可使容器内H2S气体浓度达到1500×10-6

  4 H2S危害的预防

  针对H2S腐蚀性、高毒性,应从生产设施防腐、工艺合理、防护设施的措施完备、应急预案切实可行等几个方面抓好,以确保各个环节的安全生产。

  4.1提高生产设施的防腐等级

   无论是油气开采、作业、集输、处理等各个生产环节,与含H2S介质接触的金属工具、药剂等要根据生产环境的实际情况提高防止H2S腐蚀的强度等级,或适宜的缓蚀剂。

  4.2设计合理,工艺可靠

   某个生产区域如果H2S或总硫含量浓度高,装置规模大,则需要设计脱硫装置,对油气进行预处理,避免对后续环节的再腐蚀和受毒害。脱硫装置应结合实际生产情况,工艺设计要合理,实行密闭生产减少H2S的外溢,从根本上减少H2S的危害。

  4.3防护设施齐全,防护措施到位

   目前,油田企业各个生产环节对预防H2S危害都有一套有效的安全措施,但存在管理水平不等,防护设施不全等问题。针对油气生产的不同环节,设备的配备和安全措施应有所不同,钻井作业要加强防井喷、H2S气体外泄等的预防,加强局部工作区域的强制通风,装设H2S检测仪器、风向仪、报警器,配备正压式空气呼吸器等;油气处理站需装设H2S检测仪器、配备正压式空气呼吸器。另外,应加强H2S环境作业人员的培训,掌握H2S危害的基本知识,掌握有关防护设施的使用、维护等知识,能够进行简单的H2S中毒急救常识等。

  4.4制定完善的应急预案

  人们从多次H2S事故的发生中总结出一个经验,缺乏完善的应急预案是酿成重大H2S事故的重要原因。没有便于操作的应急预案,使人们在突然遇到紧急情况的时候无所适从,不能及时采取最有效的处理措施,贻误战机。所有施工作业前,必须根据生产情况,组织生产、设备、安全等有关部门,制定完善的应急预案,配备必要的物质装备,使操作者熟练掌握。