冶金行业尤其是钢铁联合企业生产、使用与储存有大量的危险化学品。冶金过程是个物理化学过程,围绕炼铁的还原反应和炼钢的氧化反应,很多主、辅料及其副产品多是危险化学品,譬如,作为还原剂焦炭生产中,煤的25%被干馏出来,其含有大量的可燃易燃及有毒有害的无机和有机化合物。炼钢降碳用氧的生产,也伴生着大量爆炸性和窒息性气体。冶金行业历年来重视危险化学品管理与控制,保障了安全生产。目前,我国的钢铁产量位居世界首位,2003年已经达到2.2亿t。
1 冶金行业危险化学品的特点
冶金行业危险化学品的特点是种类多、量大、分布广。如太原钢铁(集团)有限公司生产、经营中接触到的GBl2268—1990《危险货物品名表》中142种危险化学品共有30种以及没有列入GBl2268—1990《危险货物品名表》但具有一定危险的化学品共35种,涉及企业46个。又如,攀枝花钢铁(集团)有限公司生产、使用爆炸物品的企业11个,共计23种;使用、储存剧毒的企业20个,共计24种;涉及易制毒的企业49个,20个品种,涉及放射源企业13个。冶金企业危险化学品种类及分布见表1。
表1 危险化学品种类及分布
冶金焦化生产时,煤高温干馏时各种产品的产率为:(对于煤的重量百分数):焦炭——
70%~80%,净焦炉煤气——15%~19%,焦油——3%~4%;化合水——2%~4%,粗苯——0.8%~1.4%;氨——0.25%~0.35,其他——O.9%~1.1%。其中,化合水是指煤中的有机质分解生成的水分。氨来源于煤中的氮。按照目前钢铁行业的发展水平,按照综合焦比520kg/t计算的话,年产一百万t钢的企业将消费焦炭52万t以上。产出焦炉煤气约4亿m3/a、粗苯约1万t、氨约O.3万t。
氧的生产产量按制氧能力配置系数计算。转炉炼钢转炉制氧能力配置系数C=万t/a万m3/h。制氧能力配置系数表示为年钢产量(以万t计量)配套的制氧机氧气装机总量(以h产量计)的比值,它反映出为钢铁生产配套的制氧机配置能力和储备能力。通常以C=100为标准,C值越小,说明配套和氧气生产储备能力越强,实践证明如C值高于100时,氧气供应与钢铁生产的生产组织与协调将比较困难。反之C值低于100时越多,炼钢供应就越有保证。取C值为50,按转炉钢产量为85%计,年产100万t钢的企业氧气生产量约为0.17万m3/h。
转炉煤气回收水平不一,从吨钢30~11Om3不等,按平均吨钢为50m3回收,年产100万t钢的企业回收转炉煤气为O.43亿m3/a。
高炉煤气按平均吨钢为450m3回收,平均放散20%,年产100万t钢的企业回收高炉煤气为约3.4亿m3/a。
表2列举了几个钢厂的危险化学品的发生量
表2危险化学品的发生量
2 冶金行业危险化学品事故状况
2.1煤气重大死亡事故比例较高
钢铁联合企业中,生产、回收和使用的煤气量大,重大的煤气中毒、爆炸、着火事故时有发生。据统计,1984~1990年,煤气重大死亡事故占冶金系统重大死亡事故总数的19.4%,煤气重大事故死亡人数占冶金系统重大事故死亡人数的17.9%。各年情况见表3。
表3冶金系统煤气重大事故及重大事故死亡人数比例
在各类煤气事故中,煤气中毒事故约占85%,且煤气中毒死亡人数又占冶金系统中毒窒息死亡人数的85%以上。这主要是因为,冶金煤气含CO的浓度都比较高。除经常用于城市燃气的焦炉煤气小于10%以外,高炉煤气的CO为30%左右,属于高毒性了。更甚的是转炉煤气和铁合金炉煤气,CO高于60%,确实是可怕的杀手了。
如,1987年6月30日凌晨,某钢2万转炉煤气气柜l#加压机机前管道的隔断水封缺水,致使煤气从检修时打开的闸阀窜出,值班室4人全部中毒致死。
又如,1995年3月30日18时50分,某钢一15t自卸车司机在卸完钢渣后,未将车斗下降复位,在返回途中将 630的高炉煤气支管撞断,致使煤气大量外泄,3305m2区域受到影响,造成66人中毒,11人死亡的重大事故。
2.2 氧气厂燃爆事故较突出
据中国工业气体工业协会有关资料,对单机制氧能力在l000m3/h以上的氧气生产和贮运过程中发生的125起事故进行的综合统计分析表明,冶金企业发生了108起,占86.4%,所选取的125起事故中,共有177人死亡或重伤。其中,氧气管道燃爆事故占12%;其他化学燃爆事故占46.4%;窒息事故占18.4%;压力容器爆炸占6.4%;其他事故占16.8%。可见制氧厂主要危险是化学燃爆事故,共有75例,占总数的60%。
制氧厂最典型的事故是生产装置爆炸事故。如1996年3月2日凌晨,某钢的6000m3/h制氧机主冷发生大爆炸,直接经济损失为900万元以上(事故发生在夜间,无人伤亡),导致事故的直接原因是:对液氧中乙炔等碳氢化合物的含量监测不力,且缺乏必要的分析仪器设备;主冷l%液氧未连续排放;循环液氧泵及液氧吸附器未连续使用,吸附器再生周期偏长等。又如,2000年8月21日,某钢1500m3/h制氧机发生空分塔外爆炸,造成22人死亡,7人重伤,17人轻伤,导致事故的原因是:空分装置、空压机及膨胀机安装在室内,因温度较高润滑油蒸气在室内弥漫,液氧采用明沟排放,使一楼的空间形成富氧空气,加之动力电缆打火引起大爆炸,直接经济损失初步估算为800万元以上。
2.3焦化厂苯泄露事故较多
在制订国家标准《焦化安全规程》过程中,我们曾对焦化厂35例急性中毒事故进行过分析,其中,苯中毒事故1l起,占事故总数的31.4%,占死亡人数的35%。苯中毒事故皆因苯的跑、冒、滴、漏引起。如某焦化厂精苯泵房泵的橡胶石棉垫损坏喷料,泵房弥漫高浓度苯蒸气,一技术员捂鼻去关进口阀门,中毒倒地昏迷后死亡。再如某厂两人带压力去换初苯塔油水分离器阀门,未戴防护用品,松开螺栓后,液体苯喷溅在两人身上,一人中毒昏迷后,抢救无效死亡。还有修液位计时,玻璃管破裂,热苯喷在身上,引起中毒死亡的。尤其要注意的是,焦化厂苯泄露至厂外对社会造成的危害。1972年12月17日,某厂未按工艺要求关闭未洗混合份冷却器放空阀门,致使2t多苯油经放空阀通过油水分离器从地下水道流入长江,恰逢挂有5条木船的“海电l#号”停靠在江边避风,一船员将未燃尽的火柴丢入水中,遇苯起火而烧坏船只。
又如,1975年6月12日,某厂精苯车间清洗原料高位槽完毕后,不知何人将关闭后的进水阀门打开,致使工业水进入高位槽后又进入1#、2#储槽,将槽内的苯排出,20多吨轻苯溢流进入下水道。厂外人员发现下水道明沟有油层流动,有6人去捞油,一人点火引起爆炸。先后发生6次爆炸,65名消防队员才将火扑灭。
3 冶金行业危险化学品的管理现状
自2002年3月5日《危险化学品管理条例》颁布实施以来,各企业安全管理部门强化了危险化学品管理与控制。
3.1建立全面安全管理体系(见图1)
太钢明确安全处为危险化学品的综合管理部门。韶钢在全公司不断减员情况下,给安环部配备一名专职人员负责危险化学品的监督管理。攀钢成立了危险化学品安全管理领导小组,安全处参加,保卫处负责日常监督管理工作。各企业对相关部门管理职责进行了划分,明确管理职责。
3.2完善管理制度
各企业普遍建立了危险化学品的综合管理制度,如太钢、攀钢、韶钢制定了《危险化学品管理办法》(标准或规定)。健全完善了专业管理制度,如本钢制定了危险化学品生产操作管理、生产设备管理、储存管理、发放管理制度;攀钢制定了放射源储存管理、剧毒化学品管理等制度。
3.3强化培训,提高从业人员的管理技能
攀钢从2002年7月至今,共派出35人参加国家及省的危险化学品管理培训班,还有120人参加了公司自办的培训班。唐钢对300多名煤气岗位职工进行了煤气设备安全操作、燃爆、中毒事故的抢险救灾教育。
3.4进行危险化学品调查,完善基础管理台账
太钢多次召开危险化学品专项整治会议,对全公司危险化学品进行了普查登记。攀钢建立了危险化学品培训台账、销毁台账、易制毒、剧毒、放射性物质、爆炸物品安全管理台账等及有关使用确认记录。韶钢开展了图l危化品全面安全管理保证体系图两次危险化学品专项调查,摸清了危险化学品的种类、数量及管理现状,建立了危险化学品登记台账。宝钢、马钢、莱钢、济钢集团总公司四大钢共清理出危险化学品有品名的物品共516种,无品名的物品共331种;重大危险源共69个;处置失效、报废的危险化学品共528.423kg、剧毒品共167416.56g,处置费用共约39.67万元。
3.5加强专项安全检查
唐钢将危险化学品确定为5个重点加强的安全管理对象,煤气检查为七项安全检查之一。石钢成立了煤气、氧气及相关气体、锅炉压力容器、高温液态溶液等7个专业安全管理小组,在每月最后一周进行安全检查。攀钢自去年4月始进行了6次大的整治活动,进行了100多次不定期安全检查。
3.6对危险化学品生产、经营企业进行安全评价
攀钢明确6家危险化学品生产企业为氧气厂、溶解乙炔厂、宏钡制品公司、烧碱厂、化工公司、煤化工公司等,6家生产企业的安全评价现已全部完成,其中溶解乙炔厂已取得生产许可证。水钢危险化学品的管理重点为。焦化厂、煤气柜。煤气柜的安全评价已完成,焦化厂安全评价2004年年底完成。太钢完成焦化厂、炼铁厂安全评价。本钢对民用爆破器材的生产企业,场库及各运输环节的综合管理、总体环境、生产过程进行了安全评估。韶钢对剧毒化学品每年进行一次安全评价,一般化学品每两年进行一次安全评价,积极推行剧毒化学品零库存管理。
3.7推行危险源辨识和分级管理
如鄂钢对危险源(点)实行四级管理,29个企业写出了本企业《危险因素分析控制对策报告》。安阳钢铁集团公司重新编制了《危险源(点)事故处理预案》,共257例,其中,A级52例,B级205例。在各有关岗位开展学习、贯彻和演练活动。济钢去年正式启动“双贯标”工作后,开展了大规模的危害辨识、风险评价和风险控制活动。针对存在的危害和风险,制订应急预案61个,并组织相关企业进行了演练,确保紧急情况出现时做到及时响应。
3.8制定事故应急救援预案的规定,危化品成为重点
为了在事故发生时迅速组织抢险救援工作,做到有备无患临危不乱,最大限度地减少人员伤亡和经济损失,各企业都针对可能发生的事故制定了不同形式的应急救援预案,预案的针对性及可行性不断提高。
本钢制定了《危险化学品生产应急救援预案的管理制度》;唐钢将事故应急救援作为安全生产的第二道防线,成立了应急救援组织机构;石钢14个挂牌考核企业计划组织25个事故应急救援的操练,主要包括煤气、酸泄露、压力容器、疏散逃生等各类事故演习。
广钢制定了《应急预案与响应管理规定》,以指导下属企业制定和管理危险化学品的应急预案,现已制定了《燃气厂(煤气储罐)重大事故应急救援预案管理程序》、《汽车加油库加油站应急救援预案》、《焦化厂粗苯工序事故应急救援预案》等7个公司级预案,其下属企业珠钢公司现已开始进行预案实施试点,等试点完成后在全公司推广。
攀钢的《危险化学品事故应急救援预案》包含了易燃、易爆气体的泄漏,易燃液体的泄漏,易燃固体、自然物品和遇湿自燃物品常见险情,氧化剂和有机氧化剂常见险情;毒害品、腐蚀品常见险情的救援预案。水钢公司制定了《公司重大事故应急救援预案》及《氧气厂灭火和应急疏散预案》、《氧气厂2003年事故应急处理消防学习方案》、《煤焦化公司事故应急预案》(其中含有高炉炬气区域事故应急预案、回收车间事故应急预案、煤焦化公司精制车间事故应急预案等7个子预案)。韶钢制定了《预防和处置煤气灾害事故处理方案》、《烧结厂煤气灾害事故应急救援预案》、《动力厂煤气着火、中毒爆炸“三大”事故及灾害应急处理方案》、《焦化厂重大事故及灾害应急处理预案》、《汽运公司重大事故应急救援预案要则》。
4 问题与建议
由于危险化学品的管理与控制起步较晚,且危险化学品的种类及数量较大,涉及面较广,专业性较强。因此各企业在危险化学品的管理与控制方面仍存在一些薄弱环节需进一步加强:
1)进一步明确各职能部门在危险化学品管理与控制中的责任与权限,理顺管理渠道。
2)举办不同层次的培训班,加大对危险化学品管理人员及从业人员技术知识的培训,进一步提高管理水平和操作水平。
3)进一步完善危险化学品管理制度,提高管理制度的适用性及可操作性,实现规范化管理;如分级管理、现场标识、系统控制等。
4)加快开展危险化学品生产安全评估工作,通过评估,发现隐患、消除隐患。
5)强化危险化学品预警报警装置,提高预警报警装置的可靠性及稳定性,有效预防事故的发生。
6)进一步修订完善事故应急救援预案有效性和可操作性。加强事故应急援预案的演练。要补充制定职工岗位应急作业预案、完善应急处置设施和演练应急作业人员。
7)加强安全生产投入力度,加大对隐患的整改力度,逐步消除和减少物的不安全状态、进一步提高设备设施本质化安全水平。
8)现场物的不安全状态仍然存在,随着各企业钢产量的不断提高,在原有场地新、改、扩项目不断增加,造成生产场地狭窄、物料堆积杂乱,安全通道不畅,甚至无安全通道。由于物的不安全状态存在,员工易发生伤害事故。
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