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液体二氧化硫生产的危险源分析

2013-11-15   作者:张晓祖   安全管理 > 管理交流 > 正文
液体二氧化硫生产的危险源分析一:液体二氧化硫生产工艺简述目前采用柠檬酸钠法制备液体二氧化硫较多。其工艺为:来自硫酸生产装置的二氧化硫炉气经冷却、浓硫酸洗涤、除沫、电除雾器除雾等净化处理后,进入吸收塔,
安全文化网 www.anquan.com.cn 液体二氧化硫生产的危险源分析
 
一:液体二氧化硫生产工艺简述
目前采用柠檬酸钠法制备液体二氧化硫较多。其工艺为:来自硫酸生产装置的二氧化硫炉气经冷却、浓硫酸洗涤、除沫、电除雾器除雾等净化处理后,进入吸收塔,用经补足调整柠檬酸钠溶液浓度的贫液吸收二氧化硫得富吸收液,经换热低压蒸汽解吸脱出二氧化硫。解吸后的吸收液(贫液)经冷却换热后进入吸收塔循环使用,并不断补充新鲜的柠檬酸钠溶液。
脱出的二氧化硫气体,经冷却冷凝分离、浓硫酸干燥然后压缩液化、冷凝得液体二氧化硫成品。根据需要分别进入液体二氧化硫储槽或充装钢瓶。
二:液体二氧化硫生产中涉及到的危险化学品
二氧化硫、柠檬酸、碳酸钠、硫酸。
三:危险品的理化特性
1:二氧化硫
⑴物理性质
外观性状:无色气体,具有窒息性特臭
溶解性:  溶于水、乙醇
稳定性:  不稳定
熔点:    -75.5℃ 
沸点:    -10℃
密 度:   相对密度(水=1) 1.43
⑵健康危害:
健康危害:易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。
急性中毒:轻度中毒时,发生流泪、畏光、咳嗽,咽喉灼痛等;严重中毒可在数小时内发生肺水肿;极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。
慢性影响:长期低浓度接触,可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症。
⑶危险特性:
不燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
⑷泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。
⑸防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给正压式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿聚乙烯防毒服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
⑹急救措施:
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
⑺灭火方法:
本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服。在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。
2:硫酸
⑴物理性质
外观性状:纯品为无色透明油状液体,无臭
溶解性:  与水混溶
稳定性:  稳定
熔点:    10.5℃
沸点:    330.0℃
密 度:   相对密度(水=1)1.83
⑵健康危害:
对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。对眼睛可引起结膜炎、水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道的烧伤以至溃疡形成。严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛和声门水肿、肾损害、休克等。慢性影响有牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。
⑶危险特性:
与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇水大量放热,可发生沸溅。具有强腐蚀性。
⑷泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好面罩,穿化学防护服。合理通风,不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
⑸防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
⑹急救措施:
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲`洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入:误服者给牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就医。
⑺灭火方法:砂土。禁止用水。
3:柠檬酸
⑴物理性质
外观性状:白色结晶粉末,无臭。
溶解性:  溶于水、乙醇、乙醚,不溶于苯,微溶于氯仿。
稳定性:  稳定
闪点:    100℃
熔点:    153℃ 
密度:    相对密度(水=1) 1.665
⑵健康危害:
具刺激作用。在工业使用中,接触者可能引起湿疹。
⑶危险特性:
粉体与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。
⑷泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
⑸防护措施
密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
⑹急救措施:
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
⑺灭火方法:
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
4:碳酸钠
⑴物理性质
外观性状:白色粉末或细颗粒(无水纯品),味涩。
溶解性:  易溶于水,不溶于乙醇、乙醚等。
稳定性:  稳定
熔点:    851℃
密度:    相对密度(水=1) 2.51
⑵健康危害:
本品具有刺激性和腐蚀性。直接接触可引起皮肤和眼灼伤。生产中吸入其粉尘和烟雾可引起呼吸道刺激和结膜炎,还可有鼻粘膜溃疡、萎缩及鼻中隔穿孔。长时间接触本品溶液可发生湿疹、皮炎、鸡眼状溃疡和皮肤松驰。接触本品的作业工人呼吸器官疾病发病率升高。误服可造成消化道灼伤、粘膜糜烂、出血和休克。
⑶危险特性:
具有腐蚀性。未有特殊的燃烧爆炸特性。
⑷泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。
⑸防护措施
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
⑹急救措施:
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
⑺灭火方法:
雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。
四:危险源分析
在生产过程中主要危险有害因素是爆炸、火灾、电气伤害、腐蚀、中毒和化学灼伤,同时还存在着其它危险有害因素。
⑴物料输送过程中的危险性分析
①二氧化硫
二氧化硫钢瓶从叉车上滑落在地上,引起钢瓶泄漏、崩裂。
二氧化硫钢瓶本体腐蚀引起泄漏。
二氧化硫钢瓶控制阀门失灵引起泄漏。
二氧化硫钢瓶至岗位过程中碰撞引起钢瓶泄漏、崩裂。
电动葫芦失灵、吊钩失效二氧化硫钢瓶掉在地上,引起钢瓶泄漏、崩裂。
二氧化硫输送钢瓶接头未接好、接管本体腐蚀老化引起泄漏。
二氧化硫输送钢瓶接头处未放垫圈、垫圈老化未换、接头螺纹失效引起泄漏。
二氧化硫输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
二氧化硫输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
二氧化硫输送管线的本体腐蚀引起泄漏。
②贫液、富液(柠檬酸-柠檬酸钠液)
贫液、富液输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
贫液、富液输送管线的本体腐蚀引起泄漏。
贫液、富液输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
贫液、富液输送泵本体腐蚀、填料磨损引起泄漏。
贫液、富液输送泵本体的原因引起泵的裂缝、打碎等产生泄漏。
贫液、富液输送泵进口阀未开、出口阀未开产生泵的干摩擦或压力增高而引起泄漏。
③硫酸(废硫酸)
硫酸输送管线的法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
硫酸输送管线的本体腐蚀引起泄漏。
硫酸输送管线的阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
硫酸输送泵本体腐蚀引起泄漏。
硫酸输送泵本体的原因引起泵的裂缝、打碎等产生泄漏。
⑵物料储存过程中的危险性分析(储槽和计量槽)
①二氧化硫
二氧化硫钢瓶本体腐蚀引起泄漏。
二氧化硫钢瓶控制阀门失灵引起泄漏。
二氧化硫钢瓶受到撞击引起泄漏。
二氧化硫储槽本体腐蚀引起泄漏。
二氧化硫储槽进出口短接、排污短接、液位计短接等法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
二氧化硫储槽进出口短接、排污短接、液位计短接腐蚀引起泄漏。
二氧化硫储槽进出口、排污、液位计阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
二氧化硫储槽液位计玻璃板裂缝、紧固螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
②硫酸(废硫酸)
硫酸储槽本体腐蚀引起泄漏。
硫酸储槽进出口短接法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
硫酸储槽进出口短接腐蚀引起泄漏。
硫酸储槽进出口阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
③贫液、富液
贫液、富液储槽本体腐蚀引起泄漏。
贫液、富液储槽进出口短接、液位计短接法兰处因螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
贫液、富液储槽进出口短接、液位计短接等腐蚀引起泄漏。
贫液、富液储槽进出口、液位计阀门腐蚀、填料磨损等原因引起泄漏。
贫液、富液储槽液位计玻璃管碎裂、紧固螺栓腐蚀、垫圈老化引起泄漏。
贫液、富液储槽玻璃管液位计防护罩未装、防护罩防护未到位、防护罩腐蚀断裂等引起泄漏。
⑶物料反应过程中的危险性分析
①吸收、解析工序
吸收、解析塔等设备节点处引起的泄漏。
吸收液温度高引起大量排放。
炉气流量大引起大量排放。
吸收喷淋问题引起大量排放。
吸收液浓度问题引起大量排放。
加水阀未关死或泄漏引起大量排放。
贫液冷却器漏水引起大量排放。
贫液泵未开或故障引起大量排放。
干燥塔进口压力过高引起泄漏。
换热器效果差、加热釜盘管泄漏引发泄漏。
②压缩工序
压缩机本体腐蚀引起泄漏。
压缩机、冷却器等节点处引起泄漏。
压缩机的故障引起的泄漏。
吸收、解析和压缩冷却的配合问题引起大量排放。
③充装工序
钢瓶抽负压后阀门未关在气体过滤器处引起泄漏。
抽负压时钢瓶的异位在气体过滤器处引起泄漏。
重要的危险源分析
本系统重要的危险源是:
  • 二氧化硫储槽本体及附件腐蚀泄漏引起中毒、污染环境等事故。
  • 吸收液与进气量的配合问题引起中毒、污染环境等事故。
③吸收、解析和压缩冷却的配合问题引起中毒、污染环境等事故。
④压缩机的突然故障引起中毒、污染环境等事故。
⑤充装工序
钢瓶在运输或搬运过程中容易受到震动或冲击而发生事故,如果钢瓶原来存在一些缺陷,在这种情况下会产生泄漏、钢瓶发生粉碎性爆炸、中毒、污染环境等事故。
⑥高温情况
二氧化硫钢瓶在高温天气下物料气化会引起爆炸等事故。
四:危险目标
吸收、解析塔,二氧化硫储槽、二氧化硫钢瓶等。
五:危险目标对周围的影响
危险目标对周围的影响主要有:中毒、爆炸、污染环境。
六:中毒、环境污染事故
本系统所用的物料为硫酸、二氧化硫等,大量吸入、食入、接触,会造成人畜中毒或死亡。大量泄漏,会造成环境污染。
七:爆炸事故
本系统二氧化硫储槽和钢瓶为受压容器,这些容器在使用中如不注意维护、保养和定期检测,操作工没有严格按照操作规程进行操作,检修时,没有严格执行动火制度,均可能会发生爆炸事故。
压力容器爆炸的危害有物理危害和化学危害。物理危害是指压力容器爆炸时,其爆破能量产生的冲击波对爆破现场及附近设施造成的危害。化学危害是指压力容器介质二氧化硫为毒性,容器发生爆破时,除造成物理危害外,由于毒性气体的迅速外泄扩散造成对环境的污染和对人体的毒害等。
 
 
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