过于“活泼”的有机过氧化物必须引起警惕

　　各类危险货物都有其特殊的危险性，人们针对其特性可以采取相应的安全保障措施。对有机过氧化物当然也不会例外。然而，有必要提醒港、航及其他运输部门的同志注意的是，这类物品极不稳定，只要稍有疏忽就会发生事故。

　　[案情介绍] 案例一  1983年12月5日，在上海一家化工厂，有几个工人正在将一只废弃许久的瓷罐改装其他用途。他们认为，这只瓷罐已扔在杂物堆里相当长一段时间了，已经不具什么危险性．于是用锤子敲击罐顶，想拆卸开来派别的用处，没想到这是一只盛装过有机过氧化物——过氧化苯甲酰的瓷罐，尽管已废弃日久，但里面还有残留物，在撞击过程中，过氧化苯甲酰的残留物分解爆炸，当场炸死三人，炸伤四人。

　　案例二  在美国，由于过氧化苯甲酰的危险性已经引起生产厂家的重视，所以有关机构对盛装此类物品的容器和包装都作了严格规定：每一容器内限装一磅重的过氧化苯甲酰，包装也完全按照《国际危规》的有关规定。应该说各方对此是相当重视了，但是事故还是不可避免。有一次，一辆卡车装运300磅过氧化苯甲酰和其他一些货物行驶在公路上。途中这辆卡车与另一辆卡车相擦。注意，并不是剧烈的相撞，仅仅是不慎相互的车身擦撞，这辆卡车上的货物因此移动，移动所产生的挤压力使盛装过氧化苯甲酰的容器受到压力。没想就此引起里面货物的分解，一场剧烈的爆炸就此发生了。

　　案例三  日本奈良市的一家危险物品储运仓库，存放着8公斤55%的过氧化丁酮。一个月后，突然起火燃烧，酿成一场火灾。无独有偶，大阪市一家仓库也因为存有16公斤过氧化丁酮，十天以后自燃起火。

　　[事故原因分析]  过氧化苯酰，联合国编号为3102。过氧化丁酮，联合国编号为310l。均为第五类中的有机过氧化物。它们的共同特性是：非常易燃，遇热、摩擦、震动或杂质污染能引起爆炸分解。当有机过氧化物受热时发生分解反应，同时放出大量的热能。如果这些热量不能得到迅速散发，分解反应就会极快地进行，释放的热量也更大，于是就会引起剧烈的爆炸和燃烧。它们与强酸、强碱、硫化物、还原剂等一接触就会产生剧烈的反应。在干燥情况下这种危险性越发明显，因此，要投入运输和储存保管时都会用水或其他稀释剂，或者使用相应的抑制剂，来增加其稳定性。

　　几乎所有的有机过氧化物都具有活泼的特性，在有机过氧化物的分子组成中含有高价态的原子或过氧基，它具有氧化剂所有的各类特性。然而有机过氧化物又是有机物，它比氧化剂更具有危险性，表现在以下几个方面：

　　1、比无机氧化剂更容易分解，一般在150℃时就会分解，有的在常温下就会分解；

　　2、对杂质更敏感，只要遇到微量的酸类、金属氧化物或胺类，就会分解；

　　3、对磨擦、撞击特别敏感，稍有动作就会促使其分解；

　　4、分解时产生的几乎都是气体或易挥发的物质。由于其极大多数是易燃物质，分解产生的氧又能促使燃烧更猛烈，燃烧后放出的热量又能加速其进一步分解……，因此一旦燃爆就很难扑救。而无机氧化剂本身大多数是不可燃物质，其本身没有上述反应；

　　5、分解过程中产生毒害性和腐蚀性的物质，对人体有吸入性或接触性伤害。

　　正因为有机过氧化物的危险性更大，所以人们采取了各种相应的安全措施，如有的要保持低温运输，有的要加入稳定剂，一般用苯二甲酸二乙脂溶液，而且溶剂量不低于45％时方可运输。考虑到有的物品(如双氧水．即过氧化氢)受热或经震动即分解释出原子氧，有爆炸危险，于是在包装设计时留有出气小孔，以减轻容器内的压力，并且对每一容器内的含量作出规定，如过氧化苯甲酰每件容器内只装一磅重的物品等等。

　　即使是如此，有机过氧化物引起的事故还是较多的，而且极难扑救。所以有机过氧化物几乎全部划归为一级危险货物之中。

　　[案例评议]  在运输和装卸作业过程中，对有机过氧化物，有几点是必须特别加以指出，希望能引起重视的：

　　1、必须轻拿轻放，不要撞击其包装容器，此类物品对磨擦、撞击的敏感性，是运输和作业中尤其需要引起重视的。

　　2、不能倒置、侧放，一定要按外包装所示的方向放置，尤其是包装上有出气孔的物品，一旦倒置或侧放，出气孔被堵住，其内容物分解出来的氧无法排出，造成容器内压力升高，就容易引起爆炸。

　　3、此类物品储存时间过长，危险性就增大。日本奈良和大阪的危险品仓库燃爆事故，都是由于有机过氧化物储存时间过长，容器遭破坏引起的。

　　4、忌高温。有机过氧化物的分解温度比较低，储存和运输时必须控制温度，有的甚至只能在零下十余度的状态下保存。如果外界环境是高温状态(如船舶机舱附近或处于酷暑、不通风、无降温设施的仓库等)就会引起事故，所以运输和作业中尤其要注意周围环境的温度变化。